次世代アルカリ水電解の部材で日本勢が健闘、パナソニックに勝機

　水電解装置市場では、主なメーカーだけでも数十社、まだ無名なスタートアップや中国企業も含めれば既に100社以上が、ハイリスクの競争を始めている。

　ただし、装置メーカーの多くは調達してきた部材を組み立てるのが主な役割で、競合他社との差異化に課題を抱えている。その状況は、パソコン市場などとやや似ているかもしれない。

　もちろん、異なる点もある。水電解技術はまだまだ発展途上という点だ。例えば、アルカリ水電解（AWE）は、1833年にファラデーが発見した水の電気分解に基づく。100年前に産業用システムが開発された一見“枯れた技術”だが、実は最近の材料技術や製造技術から見れば技術革新の余地が大きいのである。

　既に、技術の変革はいくつか起こっている。具体的には、（1）「ゼロギャップ」と呼ばれる電極と隔膜の新設計、（2）隔膜（電解質膜）の刷新、（3）加圧設計、（4）高温運転─の4技術だ。ただし、ごく最近まではこの分野の市場の発展性が乏しく、投資が集まらなかったためか、これら新技術の採用に時間がかかり、国・地域ごとにその進捗に差が出ている（図1）。その結果として、AWEに対する古いイメージが払拭されていないようだ。

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図1　アルカリ水電解（AWE）も “枯れた技術”を卒業へ

日本や海外メーカーの、AWEにおける先進要素技術の採用状況を示した。日本のメーカーの多くは、ゼロギャップや次世代隔膜の採用は早かったが、加圧設計では大きく出遅れている。海外メーカーは中国勢も含めて加圧設計を実現しているところが多い（出所：日経クロステック）

ゼロギャップに再び脚光

　（1）のゼロギャップは、電極を隔膜にほぼ接触させて使うことで、キャリアとなる水酸化物イオン（OH－）が伝導する際の抵抗（液抵抗）値を下げる技術で、アイデア自体は1950年代からあった（図2）。実際に開発されたのは1967年。産業用の電解装置に実装が始まったのは1970年代である。

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図2　ゼロギャップでは日本がリード

従来のAWEは水酸化カリウム（KOH）水溶液の中に2つの電極が離れて置かれていた（a）。それが、1970年代から両電極をセパレーター（隔膜）にほぼ接着させる「ゼロギャップ」技術が使われるようになった（b）。これでOH－の伝導距離が縮まり、液抵抗は小さくなった。一方で接着面の均一性、そして発生する泡の出口が減り、それによって反応が阻害されるなど課題が多く、必ずしもメリットばかりではなかった。一方、トクヤマが開発した、第2世代ともいえるゼロギャップでは、クッション材またはマットレスと呼ぶ金属製不織布を電極と集電体の間に挟む（c）。これで、接着面の均一性の問題や泡の出口問題が大きく軽減した（出所：（a、b）はNelなど、（c）はトクヤマのそれぞれの資料を基に日経クロステックが作成）

　ただし、当初のゼロギャップは必ずしも良いことばかりではなかったようだ。電極と隔膜の接着面が均一にならずに雷のような絶縁破壊が起こったり、水電解で出てくる水素や酸素の泡が反応を阻害し、しかも泡の出口も減ったりする課題があった。

　この課題をほぼ解決したのが、1985年にトクヤマが開発、実用化した第2世代ともいえるゼロギャップである。これは集電体と電極の間に金属製の不織布を挟む手法で、接触面の均一性や泡の問題を大きく改善した。

　トクヤマはこの技術を国内メーカーにライセンス提供し、それが旭化成による、世界初の10MW級AWE水電解システムの実用化につながった（図3）。

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図3　旭化成もゼロギャップを採用済みで100MW規模へ

旭化成の大型AWEシステム「Aqualyzer」のセル構成（a）と、福島水素エネルギー研究フィールド（FH2R）で稼働している10MW級システム（b）。今後、実用化を想定する100MW級システム（c）。セルにはトクヤマのゼロギャップを用いている。100MW級システムは10MWのセルスタックを並べる（出所：旭化成）

　一方、欧米の水電解装置メーカーは研究開発レベルではトクヤマのゼロギャップを早くから知っていたものの、製品への採用は必ずしも進んでいなかったようだ。ただ、特許が切れ、グリーン水素に対する関心が高まった昨今になって、この第2世代のゼロギャップを“先進技術”として再評価する動きが目立っている。

新しい隔膜がAWEを刷新

　（2）の隔膜を刷新したのは、かつて写真フィルム大手だったベルギーの化学メーカーAgfa-Gevaert（アグファゲバルト）である。同社は「Zirfon」という隔膜を2009年に製品化したが、特に2016年に出した「Zirfon PERL」シリーズが、それまで隔膜に石綿（アスベスト）が使われていたAWEの性能を複数の点で大きく刷新した注1）。日本のメーカーを含むほとんどの水電解装置メーカーがこのシリーズの隔膜を採用しているもようだ。

注1）Zirfonは元々、1990年代前半にオランダの研究所Flemish Institute for Technological Research (VITO)などが開発した隔膜。これをAgfa-Gevaertが材料系を少し変えて製品化した。具体的には、VITOではポリスルフォン（PSU）樹脂を酸化ジルコニウム（ZrO2）でコーティングしているが、Agfaはポリフェニレンサルファイド（PPS）をZrO2でコーティングした。

　Zirfon PERLの優れた点は、大きく5点ある。（i）強い親水性、（ii）低ガス透過性、（iii）高いアルカリ耐性、（iv）高強度、（v）110℃まで耐える高温耐性─―である。

　（i）は、OH－の高い膜内伝導性につながる。結果、液抵抗が低下して過電圧が大きく下がった（図4）注2）。

注2）この隔膜の採用が一気に増えたのは、液抵抗を下げるゼロギャップの採用例が増えたことで、今度はメーカーの関心が隔膜の液抵抗の低減に移ったことが背景にある。

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図4　Agfaの隔膜でAWEの効率や生産性が飛躍的に向上

2016年に製品化されたAgfa-GevaertのAWE向け隔膜「Zirfon PERL」シリーズは、過電圧が低く、最大2A/cm2まで電流を流せるなど、AWEの性能を刷新する部材となった。セルスタックの性能はPEMに迫るようになった（出所：Agfa-Gevaertの資料に日経クロステックが加筆して作成）

　それまでは、電流密度を0.4A/cm2に高めるにはセルに2V以上の電圧を印加しなければならなかった。ところが、電圧が2V以上になると、絶縁破壊やその他の問題が噴出する。PEM（Proton Exchange Membrane、プロトン交換膜）などに比べてエネルギー効率も低かった。

　一方、Zirfon PERLを用いると2V弱の印加電圧で1A/cm2以上の電流を流せる。PEM用セルスタックの性能に肉薄するわけだ。

　（ii）の低ガス透過性は、酸素分子（O2）や水素分子（H2）の透過性がそれまでに比べて大幅に下がったことを指す。それまでの隔膜に比べて、ガスの透過性が1/10以下になった1）。

　そもそも液抵抗を下げたいだけなら、隔膜を使わないのがベストだ。しかしそれではO2とH2が混合してしまう。Zirfon PERLはこれらのガスを透過させない低ガス透過性と液抵抗の低減を高いレベルで両立させた。

 

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